Jahrbuch für Photographie und Reproduktionstechnik (16.1902)

Ueber elektrochemische Aktinometer.

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Nun zeigen aber die elektrochemischen Aktinometer der
beschriebenen Art den grossen Uebelstand, dass die licht-
empfindlichen festen Substanzen infolge der Bestrahlung ihre
Oberfläche, und somit den ganzen Charakter des Systems
ändern; eine Aichung derselben würde daher auf grosse
Schwierigkeiten stossen; häufig würde auch eine allzugrosse
Empfindlichkeit störend sein.
Diese TJebelstände lassen sich nun vermeiden, wenn man
mit Hilfe lichtempfindlicher Flüssigkeiten an unangreifbaren
Elektroden Aktinometer construirt.
Bringt man an eine Platinelektrode ein Gemisch aus
einem Oxydationsmittel mit dem umkehrbar aus diesem ent-
stehenden Reductionsmittel, so ist die Potentialdifferenz an
der Platinelektrode, wie ich gezeigt habe1), gegeben durch
die Gleichung
~, Ci
7t = K ln Z -r=r~,
Co
in welcher K und z von der chemischen Natur der Stoffe,
sowie von der Temperatur abhängige Konstanten, Ci und Co
die molecularen Concentrationen der Oxyd-, resp. der Oxydul-
Ionen bedeuten.
Nun werden bekanntlich inehrwerthige Oxyd-Ionen unter
der Einwirkung des Lichtes durch das Anion der Oxalsäure
in Oxydul-Ionen unter Bildung von Kohlendioxyd über-
geführt , wie z. B.:
2Ft+++ (COO)7 -> 2 Ft++ 2 CO,2.
Taucht man in eine derartige Lösung eine Platinelektrode,
so wird deren Potential beim Belichten gemäss der an-
geführten Formel sinken, und es ist ersichtlich, dass solche
Gemische am geeignetsten sind, bei denen die Oxydulverbin-
dung eine erhebliche Löslichkeit besitzt.
Nach Versuchen, welche ich in Gemeinschaft mit Herrn
R. von der Linde ausgeführt habe, lässt sich für diese
Messungen am besten eine neutrale Lösung von Kaliumferri-
oxalat verwenden. Die durch Belichtung bewirkten Potential-
änderungen an platinirten Platinelektroden wurden mit Hilfe
einer Normalelektrode (Hg \ Hg CI, 0,1 n. KCl) bestimmt.
35 ccm einer Lösung, welche 49,03 g Kz Fe(C2 04)s -3aq.
im Liter enthielt, geben beim Belichten mit diffusem Tages-
licht (im Juni zwischen xi bis 1 Uhr) bei etwa 180 folgende
Aenderungen des Potentials:

1) „Zeitschr. f. Elektrochemie“ 1899, Bd. 5, S. 316.

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